礦山中金的分析測定普遍采用濕法，但是它存在著偏高或偏低的不穩(wěn)定現(xiàn)象。這主要原因是礦石的種類、雜質(zhì)種類以及含量不同的客觀原因造成，還有實際操作中條件控制的不嚴(yán)格。從濕法測定原理上看雜質(zhì)主要是銅、鐵、鉛銀秘等以及酸度。
1 試劑與儀器
1.1 試劑
鹽酸（HCl）AR 2%溶液、硝酸（HNO3）AR、王水、醋酸(HAc )AR 7%溶液、氯化鉀（KCl）AR 25%溶液、碘化鉀（KI）AR、EDTA? AR 2%溶液、淀粉0.5%溶液、活性炭AR，粒度小于200目、紙漿，大張定性濾紙制作。
1.2標(biāo)準(zhǔn)溶液
（1）金標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.0001g/L）
在30～40℃水浴上溶解，加入25%氯化鉀溶液0.5ml，繼續(xù)在水浴上蒸干至無酸味。取下稍冷，每次加鹽酸1mL，反復(fù)在水浴上蒸干兩次。用0.1M鹽酸溶解后移入1000mL容量瓶中并以0.1moL/L鹽酸稀釋至標(biāo)線，搖勻，此溶液每毫升含金0.0001g金。
（2）硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.0001g Au/mL）及標(biāo)定
準(zhǔn)確稱取硫代硫酸鈉0.24818g溶于煮沸過的冷水中，加碳酸鈉0.1g，三氯甲烷0.2mL，以水稀釋至1L，搖勻，此溶液每毫升約相當(dāng)于0.0001g金。
標(biāo)定：吸取金標(biāo)準(zhǔn)溶液10mL于50mL瓷坩堝中，加冰醋酸2～3滴，碘化鉀0.2g，以硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淺黃色，加入淀粉溶液0.5mL，繼續(xù)滴定至蘭色消失為終點，標(biāo)定結(jié)果見表1。
硫代硫酸鈉標(biāo)定結(jié)果 ? 表1
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次數(shù)
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金標(biāo)準(zhǔn)體積 mL
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硫代硫酸鈉體積 mL
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硫代硫酸鈉的滴定度 g Au/mL
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1
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10.0
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9.98
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0.0000998
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2
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10.0
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9.99
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0.0000999
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3
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10.0
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10.10
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0.0001010
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最終硫代硫酸鈉滴定度T=0.0001002 g Au/mL。
（3）活性炭處理和回收率的測定
市售活性炭空白值較高，通過實驗證明采用以下方法處理活性炭可以有效地提高純度達(dá)到實驗的要求，如表2，表3說明。
處理前后活性炭中雜質(zhì)含量（%） 表2
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元素
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處理前
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處理后
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Cu
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0.068
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0.00015
|
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Fe
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0.76
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0.00037
|
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Pb
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0.0013
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小于0.00010
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Bi
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0.0044
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0.00050
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Sb
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0.0057
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小于0.00010
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Cd
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0.0061
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小于0.00010
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Zn
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0.040
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0.00070
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Mg
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0.14
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0.00014
|
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Ni
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0.010
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0.00080
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Mn
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0.059
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0.00058
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Ca
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1.07
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0.0048
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Ag
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0.0021
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小于0.00010
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活性炭處理后回收率測定 表3
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次數(shù)
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金標(biāo)準(zhǔn)體積 mL
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滴定結(jié)果金 ug
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金的回收率 %
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1
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10.0mL≈100ug
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99.69(9.95mL)
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99.69
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2
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100ug
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99.99(9.98mL)
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99.99
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3
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100ug
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99.89(9.97mL)
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99.89
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將活性炭浸入5%氟化銨溶液3d以上。減壓過濾用2%鹽酸洗滌8～10次，再用王水洗滌8～10次，置烘箱中于100℃烘干備用。
1.3儀器
高溫爐(4 kW)一臺
抽濾裝置一套(自備)
水浴恒溫器一臺
2 操作原理
礦石樣經(jīng)王水分解后，于酸性溶液中金被活性炭吸附與大量干擾元素分離。經(jīng)過灼燒除去炭質(zhì)，殘留金再以王水溶解，蒸干。在pH值3～4的醋酸介質(zhì)中，以碘化鉀還原金（Ⅲ）析出當(dāng)量的碘，以淀粉為指示劑，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定碘，間接測得金的含量。
AuCl3+3KI→AuI+I2+3KCl
I2+2Na2S2O3→Na2S4O6+2NaI
3 結(jié)果與討論
（1）乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)的作用
EDTA是多種金屬離子的有效掩蔽劑，可以掩蔽影響碘量法測定銅、鐵等干擾離子，與這些干擾離子形成穩(wěn)定常數(shù)很高的絡(luò)合物，顯著降低了Cu3+/Cu+、Fe3+/Fe2+電對的電動勢，致使銅、鐵的高價離子不能氧化碘化從而消除了它們的干擾。
10mgAu? 3mgCu存在時EDTA 2%1mL Au回收率為99.63%；5mgAu 5mgFe存在時EDTA 2%2mL Au回收率為100%。
其它離子Pb2+(3.0mg)、Zn2+(0.5mg)、Co2+(0.5mg)、Ni2+(0.5mg)、Bi3+(1.0mg)、Hg2+(0.5mg)、Te4+(0.5mg)均不干擾測定。
（2）氟化氫銨的作用
通過實驗：鐵、鉛的干擾可以加入氟化氫銨消除。0.3g氟化氫銨可足夠掩蔽50mg的鐵和50mg鉛沉淀，氟化鉛白色沉淀。
（3）其它因素的影響：
①不論在醋酸介質(zhì)中，酸度應(yīng)控制pH在5以下，酸度過高得到結(jié)果偏低，在更高的酸度就更不適宜了。因為碘化鉀易受空氣氧化。在pH低于5的酸度范圍內(nèi)，滴定值改變是極小的。
②銀由于在分析過程中先生成氯化銀沉淀，后來部分又轉(zhuǎn)化為碘化銀沉淀，延緩了終點到達(dá)，使結(jié)果偏高。100ug金、銀中回收金的量顯然偏高至119ug金，故銀應(yīng)事先分離除去。
（4）據(jù)上述討論結(jié)果，做濕法與火法分析對照實驗，如表4。礦山樣品Cu0.47%、Fe2.7%、Ag35.3g/t。
? ?
濕法與火法分析的結(jié)果對照 表4
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次數(shù)
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濕法分析 Au(g/t)
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火法分析 Au(g/t)
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1
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2.74
|
/
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|
2
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2.80
|
2.75
|
|
3
|
2.70
|
2.71
|
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4
|
2.84
|
2.69
|
|
5
|
2.68
|
/
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4 結(jié)論
根據(jù)以上實驗得到的結(jié)果，不論多復(fù)雜的礦石樣。依據(jù)雜質(zhì)銅、鐵、鉛、銀等不同含量，采取適宜的措施，而且實驗條件嚴(yán)格控制，那么就能克服分析中的不穩(wěn)定性，從而得到圓滿與真實的實驗結(jié)果。
