一、技術(shù)領(lǐng)域
本文涉及一種降低含高砷難處理金礦選冶成本的植物提砷預(yù)處理方法。是一種以 植物提取為手段,去除和降低金礦砷含量的方法。
二、背景技術(shù)
我國(guó)有豐富的黃金礦藏資源,但很大一部分屬難處理金礦,它是指經(jīng)過(guò)細(xì)磨也不能用 常規(guī)的氰化法有效地浸出大部分金的礦石。含高砷、高硫難浸金礦石是一種具有戰(zhàn)略意 義的資源,由于用普通浸金工藝難以回收,至今尚不能大面積開(kāi)發(fā)利用。我國(guó)目前已發(fā) 現(xiàn)的黃金儲(chǔ)量中約有700多噸屬于難浸含砷硫化物金礦,按照一般的方法每提煉1噸黃 金,同時(shí)要開(kāi)采4300噸砷和20萬(wàn)噸黃鐵礦。而處理成本大大提高,砷在這類金礦石中 平均含量都在1%~3%左右。這樣將會(huì)大大降低氰化浸金的難度和效率。同時(shí)也將大大增 加金礦的選冶成本。
氰化法提金是目前工業(yè)上應(yīng)用最廣泛的提金方法,目前世界上新建的金礦中有80% 都采用氰化法提金。但是其提金效率受伴生礦物影響較大。如砷、銻等礦物對(duì)金的氰化 極為有害,在金礦石中含砷較高時(shí),其氰化浸提效率會(huì)大大下降,影響金的回收。因此 這類難處理金礦必須進(jìn)行預(yù)處理。
近年來(lái)人類對(duì)賴以生存的空間環(huán)境的保護(hù)越來(lái)越重視,各國(guó)政府對(duì)工業(yè)廢水、廢氣 的控制也越來(lái)越嚴(yán)格。金礦石中所含的砷無(wú)疑是金礦選冶、加工的一個(gè)重要污染源,對(duì) 砷礦物處理得當(dāng)與否將決定該工藝的實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。因此在眾多影響金礦提取的因素中, 砷礦物的干擾是關(guān)鍵,是主要矛盾有待認(rèn)真解決。在眾多的共生礦物中金與砷關(guān)系最密 切的是砷黃鐵礦,金砷分離的效果決定了含砷黃鐵礦金礦的利用價(jià)值。
近年來(lái),一些能夠在地上部大量富集污染物的特殊植物——超富集植物已成為學(xué)術(shù) 界研究的熱點(diǎn)。通過(guò)種植收割這種植物可有效地清除環(huán)境中的砷污染。國(guó)內(nèi)外目前已發(fā) 現(xiàn)能夠大量富集砷的植物多為鳳尾蕨屬植物。蜈蚣草(Pteris?vittata?L.)和大葉井口邊草 (Pteris?cretica?L.)均符合砷超富集植物的標(biāo)準(zhǔn)。且這兩種植物在滇黔桂地區(qū)比較常見(jiàn), 生物量也相對(duì)較大,在含砷難處理金礦區(qū)種植該類植物,不會(huì)造成外來(lái)種入侵,還可以 通過(guò)收割地上部分以及定期進(jìn)行根的去除,去除金礦砂中的砷,為浸出提金做好準(zhǔn)備。
三、技術(shù)內(nèi)容
本文的目的在于提供一種降低含砷難處理金礦選冶成本的植物提砷預(yù)處理方法。 該方法是將大葉井口邊草或蜈蚣草通過(guò)分苗方式直接移栽或通過(guò)孢子繁育手段長(zhǎng)成幼苗 后移栽到含砷的金礦基質(zhì)中,通過(guò)大葉井口邊草的根系大量吸收基質(zhì)中的砷并輸送到地 上部;當(dāng)植物生長(zhǎng)到30~50cm高度時(shí),進(jìn)行首次收割,留茬3-5cm,繼續(xù)生長(zhǎng)、收割,則可從 含砷金礦石中帶走大量砷,當(dāng)含砷金礦石中含砷量降至120mg/kg以下時(shí),達(dá)到脫除金礦基 質(zhì)中砷的目的。為后續(xù)金的氰化浸出奠定基礎(chǔ)。
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把金礦石破碎成<2mm的顆粒,平鋪成20~40cm厚度的金礦基質(zhì)層,在該金礦基質(zhì) 層上按照每隔10~20cm種植一株大葉井口邊草或蜈蚣草??芍苯右圃曰蛴面咦优嘤确?式種植,過(guò)程中輔以澆灌、施肥及管理,并對(duì)地上部分進(jìn)行2~4次收割,每次收割后留茬 3-5cm,最后一次收割后金礦基質(zhì)層含砷量降至120mg/kg以下
對(duì)于大葉井口邊草,當(dāng)其地上部份生長(zhǎng)至4~5個(gè)月時(shí)進(jìn)行首次收割,以后每生長(zhǎng) 3~4個(gè)月收割一次;或當(dāng)大葉井口邊草地上部中砷含量超過(guò)1200mg/kg時(shí)進(jìn)行首次收割。 以后每當(dāng)大葉井口邊草或蜈蚣草地上部中砷含量超過(guò)1200mg/kg時(shí)收割一次;或當(dāng)大葉 井口邊草生長(zhǎng)到40~60cm時(shí)首次收割。以后每當(dāng)大葉井口邊草生長(zhǎng)到40~50cm時(shí)收割 一次。收割大葉井口邊草地上部分時(shí),應(yīng)留茬3~5cm,促進(jìn)其根部發(fā)新枝,從而能夠維 持繼續(xù)生長(zhǎng)的能力。
對(duì)于蜈蚣草首次收割在其生長(zhǎng)至5~6個(gè)月時(shí),或當(dāng)蜈蚣草地上部中砷含量超過(guò) 1700mg/kg時(shí)進(jìn)行首次收割。以后每當(dāng)蜈蚣草地上部中砷含量超過(guò)1700mg/kg時(shí)收割— 次;或當(dāng)大葉井口邊草生長(zhǎng)到50~60cm時(shí)首次收割。以后每當(dāng)蜈蚣草生長(zhǎng)到50~60cm 時(shí)收割一次。收割蜈蚣草地上部時(shí),應(yīng)留茬3~5cm,促進(jìn)其根部發(fā)新枝,從而能夠維持 繼續(xù)生長(zhǎng)的能力。
利用大葉井口邊草或蜈蚣草對(duì)砷的超積累特性,通過(guò)根系大量吸收富集金礦砂中的 砷,并將其向上輸送和轉(zhuǎn)移到地上部,再通過(guò)收割地上部而除去金礦中的砷,從而完成 對(duì)含砷金礦的提砷預(yù)處理。種植的大葉井口邊草或蜈蚣草可以通過(guò)加入堿性肥料、生物 促進(jìn)劑或接種部分菌根生物,以加快大葉井口邊草或蜈蚣草根系對(duì)土壤中砷的吸收富集 速率和植物自身的生長(zhǎng)速度。
控制金礦基質(zhì)層的pH為7.0~8.0(中性或弱堿性)。一般含砷難處理金礦多為硫化物, 因此其pH值都為中性或堿性,所以可以直接種植,若pH值>8需要施加稀鹽酸、稀硫酸 等調(diào)節(jié)至近中性。對(duì)于少數(shù)pH<7.0的偏酸性金礦,可通過(guò)施用堿性物質(zhì)(如生石灰、碳酸 氫鈉、氰化鈉等)加以調(diào)節(jié)。
通過(guò)翻耕、整平和灌水曬田等措施提高基質(zhì)氧化還原電位,使硫化物變得不穩(wěn)定而 氧化,使重金屬釋放出來(lái),最終增加了基質(zhì)溶液中砷的含量,提高植物砷的富集轉(zhuǎn)運(yùn)效 率。另外對(duì)于富含鐵、錳氧化物的金礦基質(zhì)來(lái)說(shuō),當(dāng)增加基質(zhì)有機(jī)質(zhì)含量,可以適當(dāng)降 低氧化還原電位,增加鐵、錳氧化物的溶解,與鐵、錳氧化物吸附或共沉淀的重金屬離 子便被釋放出來(lái),有利于植物的吸收提取。
另外,可以引入部分微生物制劑提高真菌浸染的成功率,促進(jìn)菌根真菌與植物根系 的共生,從而增強(qiáng)植物修復(fù)的效率。施加植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑促進(jìn)植物生長(zhǎng)和砷積累量。
金礦和大葉井口邊草或蜈蚣草地上部砷含量測(cè)定方法可分別參照如下方法。金礦基 質(zhì)總砷的測(cè)定采用土壤總砷的國(guó)標(biāo)測(cè)定方法(國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T17134-1997),即用硝酸-硫 酸-高氯酸消解后,二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法,。植物也采用硝酸-硫酸-高氯酸 消解,二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法測(cè)定砷含量。
除對(duì)砷的吸收富集量和生物富集系數(shù)及轉(zhuǎn)移系數(shù)外,生物量和砷遷移總量是評(píng)價(jià)含 砷金礦植物提砷預(yù)處理潛在能力的另外兩個(gè)重要指標(biāo)。生物量越大,說(shuō)明在相同生長(zhǎng)期 內(nèi)和相同富集系數(shù)條件下,該植物從含砷金礦中吸收去除的砷的量越多;砷遷移總量越 大,表明在相同種植條件下,該植物使砷降低到不影響含砷金礦直接氰化浸出效率或者 影響較小時(shí)所用的時(shí)間越短。本方法所選用的兩種植物的生物量和鉛遷移總量均較大。 這對(duì)于提高含砷金礦的除砷預(yù)處理速率和降低浸金成本具有重要意義,為含砷難處理金 礦的脫砷過(guò)程提供了一種經(jīng)濟(jì)適用的植物預(yù)處理方法。
與公知技術(shù)相比本文具有的優(yōu)點(diǎn)及積極效果:
與公知技術(shù)相比,本文提供的在含砷金礦中種植大葉井口邊草或蜈蚣草,利用其 生物量較大、生長(zhǎng)期較短和對(duì)砷的超積累特性大量吸收富集金礦中的砷,通過(guò)收割地上 部而去除金礦中伴生的砷。該方法的投資和維護(hù)成本低,具有砷的吸收富集量高、生物 富集系數(shù)大和砷遷移總量高,以及工程投資少、運(yùn)行成本低、生長(zhǎng)期短、維護(hù)簡(jiǎn)單、還 可防治水土流失、美化景觀環(huán)境、是一種環(huán)境友好型方法,可以廣泛用于含砷較高的難 浸提金礦的預(yù)處理,不影響后續(xù)金礦砂的氰化浸出等特點(diǎn)。
四、具體實(shí)施方式:下面通過(guò)實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本文的方案和效果。
實(shí)施例1
某難處理金礦的砷含量平均值為2%,含金品位7.6g/t。把金礦石初步破碎成<2mm 的顆粒狀態(tài),平鋪40cm的厚度金礦基質(zhì),在該金礦基質(zhì)上以每隔10cm種植一株大葉井 口邊草。輔助澆灌,施葉面微肥,肥料為尿素或磷酸二氫鉀兌水成為重量百分比為15%的 液體肥料,首次施肥在其成活后,以后每月施肥一次(向葉面噴灑液體肥料),、施肥量為 100-200ml/m2金礦基質(zhì),按常規(guī)方法澆水灌溉,通過(guò)延長(zhǎng)葉片壽命,來(lái)增加植物生物量。 5個(gè)月后,首次收割其地上部,收割后留茬3~5cm。經(jīng)分析測(cè)定,金礦中砷含量由原來(lái)的 19923mg/kg,降低到13274mg/kg,相當(dāng)于使金礦中的砷含量減少了33.37%。以后每生長(zhǎng) 4個(gè)月收割一次,金礦石中的砷含量則不斷減少,通過(guò)3次收割后金礦基質(zhì)的砷含量降至 90mg/kg,收割物送廢物填埋場(chǎng)安全填埋,或進(jìn)行砷的回收處理。
實(shí)施例2
某含砷金礦的金品位為3.5g/t,平均含砷1.1%,把金礦石初步破碎成<1mm的顆粒狀 態(tài),平鋪20~30cm厚度的金礦基質(zhì)層,在該礦基質(zhì)層以15cm的間距種植大葉井口邊草, 在種植期間每隔半個(gè)月進(jìn)行一次基質(zhì)的松動(dòng)和翻耕,并且適當(dāng)引入蚯蚓等動(dòng)物進(jìn)行基質(zhì) 的疏松。增加基質(zhì)的通氣透水性,提高基質(zhì)的氧化還原電位,以促進(jìn)砷向溶液中移動(dòng), 加速植物對(duì)砷的吸收累積,同時(shí)在高的氧化還原電位情況下難溶的硫化物會(huì)變得不穩(wěn)定 而易于氧化,使金屬釋放出來(lái),既有利于砷被植物吸收,也有利于金的釋放和后續(xù)浸出 回收。在種植9個(gè)月后,收割地上部,收割應(yīng)留茬3~5cm。經(jīng)分析測(cè)定,種植大葉井口 邊草前后,金礦石中的砷含量從11035mg/kg降低到2660mg/kg,大葉井口邊草對(duì)金礦砷 的浸提效率達(dá)到75.9%。收割物送廢物填埋場(chǎng)安全填埋。
實(shí)施例3
某難處理金礦的砷含量平均值為1.6%,金品位為16.3g/t。把金礦石初步破碎成小于 1mm、3mm和6mm的粒徑,并且三種粒徑以1:2:1的比例組合后平鋪30cm厚度金礦 基質(zhì)層,在該金礦砂上以每隔20cm左右種植一株蜈蚣草。每隔一個(gè)月進(jìn)行施肥(與例1 相同),按常規(guī)方法澆水灌溉,并且引入微生物制劑,提高蜈蚣草的根部共生真菌的量,有 利于其根際環(huán)境的改善和對(duì)砷等元素的吸收累積。并且5個(gè)月后,首次收割其地上部。 留茬3~5cm,收割后在間隙之中移栽預(yù)先培育好的初步生長(zhǎng)的蜈蚣草到金礦基質(zhì)上,繼續(xù) 生長(zhǎng)浸提除砷。生長(zhǎng)4個(gè)月再收割,通過(guò)2次收割后金礦石中的砷含量不斷減少。經(jīng)分 析測(cè)定,金礦基質(zhì)含砷量下降到120mg/kg,收割物送廢物填埋場(chǎng)安全填埋,或進(jìn)行砷的 回收處理。
實(shí)施例4
含砷難處理金礦的砷含量平均值為1.8%,金品位約為6.2g/t。把金礦石初步破碎成 小于0.5mm、2mm和4mm的粒徑,并且把三種粒徑等比例組合后平鋪20cm厚度金礦基 質(zhì),在該金礦基質(zhì)上以70株/m2的密度進(jìn)行大葉井口邊草和蜈蚣草的間隔種植。并且在 發(fā)芽后向金礦基質(zhì)中每隔一個(gè)月均勻噴灑0.1mmol/L的乙二銨四乙酸二鈉鹽,150ml/m2,在 種植8個(gè)月后,收割地上部。經(jīng)分析測(cè)定,金礦基質(zhì)中的砷由初始的18148mg/kg下降到 7860mg/kg,砷去除效率達(dá)到56.7%,再經(jīng)5個(gè)月生長(zhǎng),收割地上部,金礦基質(zhì)中的砷含量 降至105mg/kg。
實(shí)施例5
含砷難處理金礦的砷含量平均值為2.2%,金品位約為9.3g/t。把金礦石初步破碎成 小于<2mm的粒徑,平鋪成30cm厚度的金礦基質(zhì),在該金礦基質(zhì)上以80株/m2的密度進(jìn) 行大葉井口邊草和蜈蚣草的間隔種植。并且在發(fā)芽后向金礦基質(zhì)中施加重量百分比為 10%的二乙胺二琥珀酸稀溶液100ml/m2,在種植5個(gè)月后,收割地上部;待萌出新芽后繼 續(xù)噴施葉面微肥100-200ml/m2(其主要成分是硝酸銨或磷酸二氫鉀兌水成為15%的液體肥 料),加強(qiáng)光合作用,并且可以通過(guò)延長(zhǎng)葉片壽命,來(lái)增加植物生物量;之后每隔4個(gè)月收 割一次,每次收割應(yīng)留茬3~5cm,每次收割萌出新芽后施葉面微肥100-200ml/m2,在第3 次收割后金礦基質(zhì)中的砷由22032mg/kg下降到110mg/kg。地上部收割物送廢物填埋場(chǎng)安 全填埋。